有機(jī)發(fā)光材料以其優(yōu)異的光物理性質(zhì)已經(jīng)引起了人們的注意,在生物傳感器、細(xì)胞成像、藥物輸送等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景等。常規(guī)聚合物通常是通過π芳香基團(tuán)或共軛鏈作為生色團(tuán)。近年來,人們發(fā)現(xiàn)不具有經(jīng)典的生色團(tuán)的聚合物在適當(dāng)?shù)那闆r下也能發(fā)出強(qiáng)烈的熒光。
與常規(guī)具有生色團(tuán)的聚合物相比,該類發(fā)光聚合物具有環(huán)境友好、制備簡單和良好的生物相容性等優(yōu)點(diǎn)?,F(xiàn)有的大多數(shù)研究異端的發(fā)光聚合物多為含脂肪族叔胺的樹枝狀、超支化聚合物。這類常見的不含有生色團(tuán)的發(fā)光聚合物有:聚酰胺-胺(PAMAM)、聚乙烯亞胺(PEI)、聚-N-乙烯基吡咯烷酮(PVP)、聚丙基醚亞胺)(PPEI)、聚脲(PU)、超支化聚酰胺-胺)、聚醚酰胺、聚胺基酸、聚氨酯。這些聚合物的發(fā)光與支化的叔胺基團(tuán)密切相關(guān)。該部分結(jié)構(gòu)易于被氧化而成為發(fā)色中心。另一方面,僅含有酯和羰基的聚合物如硅氧烷改性得到的Si-PAMAM也可以因?yàn)轸驶木奂l(fā)出強(qiáng)烈的藍(lán)色熒光。此外,具有不同官能團(tuán)的聚硅氧烷,因其結(jié)構(gòu)中具有碳碳雙鍵、羥基、伯氨基和環(huán)氧基的基團(tuán)而發(fā)出藍(lán)色熒光。
超支化聚酯以其優(yōu)異的性能和低廉的成本,被廣泛應(yīng)用于油漆、粘合劑、層壓材料、表面涂層和油墨等工業(yè)和生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域。近年來,由于合成超支化聚酯的單體實(shí)現(xiàn)了從可再生資源中獲得,引起了人們更加廣泛的研究興趣。近年來,具有多官能團(tuán)的脂肪醇,如甘油、季戊四醇、木糖醇、赤蘚糖醇、多官能團(tuán)的脂肪酸如癸二酸、烏頭酸、琥珀酸、己二酸、戊二酸、檸檬酸和杜鵑花酸,被用來合成超支化聚酯。
近期,西北工業(yè)大學(xué)的顏紅俠課題組以“Unanticipated Strong Blue Photoluminescence from Fully Biobased Aliphatic Hyperbranched Polyesters”為題研究了一系列超支化聚酯在不同條件下的藍(lán)色熒光效應(yīng),并對其發(fā)光機(jī)理進(jìn)行了探究,發(fā)表于ACS Sustainable Chem. Eng.
圖1具有藍(lán)色熒光的超支化聚酯的合成線路
研究表明,該類型超支化聚酯的藍(lán)色熒光與其溶液的濃度和分子量有關(guān),且對Fe3+的熒光較為顯著,可以對其進(jìn)行有效檢測。
文獻(xiàn)鏈接:
http://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/acssuschemeng.7b01019. Du, Y.; Yan, H.; Huang, W.; Chai, F.; Niu, S., Unanticipated Strong Blue Photoluminescence from Fully Biobased Aliphatic Hyperbranched Polyesters. Acs Sustain. Chem. Eng. 2017,.
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